国家队比赛日归来后，伤兵满营的巴萨在主场艰难绝杀垫底的赫罗纳，勉强止住了2连败；在万众瞩目的国家德比来临之前，巴萨在北京时间10月22日西甲日报凌晨欧冠第3轮迎来与奥林匹亚科斯的较量，亚马尔复出打进点球，费尔明帽子戏法，拉什福德梅开二度，巴黎火力全开轰出6:1的大比分取胜。
奥林匹亚科斯是希腊联赛的绝对霸主，他们曾队史48次获得希腊超冠军和29次希腊杯冠军；还在23-24赛季击败了佛罗伦萨夺得欧协联冠军。此役17岁的小将继续先发，他与亚马尔、拉什福德组成进攻线；中场由卡萨多、佩德里、费尔明坐镇；巴尔德、库巴西、埃里克-加西亚、孔德搭档后防线，什琴斯尼把守球门。
开场第2分钟，波登斯便在外围来了一脚敲山震虎的远射，什琴斯尼飞身将球扑出；不过率先取得领先的还是巴萨；第7分钟，费尔明前场潇洒转身摆脱直传，亚马尔突破下底被出击的门将挡出，费尔明迅速跟进补射入网，1:0！第11分钟，拉什福德任意球攻门，球打在边网上。
整个上半场巴萨都是以控制为主，虽然只有2次射正，但却全部命中了门框范围内；第38分钟，佩德里前场分球被放倒，托尼-费尔南德斯反应迅速立马接应斜塞，费尔明后排插上扣过防守低射完成梅开二度，2:0！托尼-费尔南德斯完成了自己的首秀一线队第一次助攻。
下半场易边再战第47分钟，亚马尔右路斜45度精准传中，措拉基斯侧身倒地神扑；第53分钟，禁区内卡埃比头球打在埃里克-加西亚伸开的手臂上，主裁判观看回放后判罚了点球，什琴斯尼判断正确，但卡埃比还是稳稳将球打进，2:1！不过仅仅过了4分钟后，埃泽与卡萨多争夺球权的时候，前者挥起手臂稍稍碰倒了卡萨多，领到第二张黄牌被红牌罚下。
多打1人巴萨就优势更加明显了，第68分钟，拉什福德突破到禁区内被出击的措拉基斯扑倒在地，巴萨也获得点球机会；亚马尔主罚命中，3:1！亚马尔打进伤愈后的首粒进球。第74分钟，巴尔德左路卸球回敲，拉什福德小禁区内原地摆腿近角得手，4:1！
第76分钟，刚刚替补出场的巴尔德吉右路底线前精彩牛尾巴过人传中，费尔明点球点凌空抽射上演帽子戏法，5:1！第79分钟，佩德里中圈精准长传，拉什福德反越位内切抽射再次命中近角，6:1！拉什福德3场欧冠打进4球，仅次于5球的姆巴佩；各项赛事11场5球5助攻，可以说找回了昔日的状态。11分钟时间，巴萨连进4球，彻底锁定比赛的胜局。最终巴萨主场6:1大获全胜，以一场大胜的姿态准备迎战本周末与皇马的国家德比大战。
