8月30日凌晨，北京时间，欧冠联赛2024至2025赛季的分组抽签活动在瑞士尼翁的欧足联总部举行。在第一阶段，经过8场比赛的角逐，36支参赛队伍的对手名单已经全部揭晓。在这其中，上届赛事的冠军皇家马德里队将在第一阶段面临上届决赛的对手多特蒙德队，以及英超的强大对手利物浦队，还有意甲的顶级球队AC米兰队等众多强队的挑战。
此届欧冠联赛与往届32强小组赛制有所区别，新赛季在参赛队伍扩充至36支的基础上，赛制也经历了重大调整。这36支队伍需与不同对手展开8轮较量（包括4场主场比赛和4场客场比赛），最终积分排名前八的队伍将直接进入16强。积分榜上位于第九至二十四位的球队将进行配对，展开往返制的附加赛，胜利者将获得剩余的八个十六强席位，而失利者则将获得参加欧洲联赛的资格。至于积分榜上排名从二十五位到三十六位的球队，则直接失去了晋级的机会。
在抽签仪式启动之前，36支参赛队伍依据往届欧洲冠军联赛的成绩被划分成四个等级，每个等级包含九支队伍。各队需从不同等级中挑选出两支队伍作为对手，其中一支将在主场迎战，另一支则在客场作战，以此形成八组对决。在第一阶段，存在一定的回避原则，这意味着任何一支球队都不会与同属一个联赛的对手交锋，并且任何一支球队最多只能抽到来自同一协会的两支队伍。
欧足联官方网站在首屏位置对此次抽签活动进行了报道。特别值得一提的是，整个抽签流程都是借助电脑程序来实现的。
备受关注的9支第一档球队，在第一阶段的对手如下：
西甲的皇家马德里队（曾获冠军）：德国足球甲级联赛的多特蒙德队、英格兰足球超级联赛的利物浦队、意大利足球甲级联赛的AC米兰队、意大利足球甲级联赛的亚特兰大队、奥地利足球超级联赛的萨尔茨堡队、法国足球甲级联赛的里尔队、德国足球甲级联赛的斯图加特队、法国足球甲级联赛的布雷斯特队。
英超的曼城俱乐部与意甲的AC米兰、法甲的巴黎圣日耳曼、比甲的布鲁日、意甲的尤文图斯、荷甲的费耶诺德、葡超的葡萄牙体育、捷甲的布拉格斯巴达以及斯超的布拉迪斯拉发队。
意甲的Inter Milan俱乐部：德甲的RB 、英超的 City、英超的、德甲的Bayer 、塞超的Red Star 、瑞超的Berno Young Boys、法甲的AS 、捷甲的Sigma 。
德甲的拜仁慕尼黑队与法甲的巴黎圣日耳曼队、西甲的巴塞罗那队、葡超的本菲卡队、乌超的顿涅茨克矿工队、克甲的萨格勒布迪纳摩队、荷甲的费耶诺德队、斯超的布拉迪斯拉发队以及英超的阿斯顿维拉队同场竞技。
德甲的莱比锡之师，与英超的利物浦之师、意甲的米兰和国际都灵之师、西甲的马德里竞技之师、葡超的葡萄牙体育之师、苏超的凯尔特人之师、英超的阿斯顿维拉之师以及奥超的格拉茨风暴之师，均为其对手。
德甲的杜塞尔多夫足球俱乐部：西班牙甲级联赛的巴塞罗那足球俱乐部、西班牙甲级联赛的皇家马德里足球俱乐部、乌克兰超级联赛的顿涅茨克矿工足球俱乐部、比利时甲级联赛的布鲁日足球俱乐部、苏格兰超级联赛的凯尔特人足球俱乐部、克罗地亚甲级联赛的萨格勒布迪纳摩足球俱乐部、奥地利超级联赛的格拉茨风暴足球俱乐部、意大利甲级联赛的博洛尼亚足球俱乐部。
西甲的巴塞罗那队与德甲的拜仁慕尼黑队、德甲的多特蒙德队、意甲的亚特兰大队、葡超的本菲卡队、瑞超的伯尔尼年轻人队、塞超的贝尔格莱德红星队、法甲的布雷斯特队以及法甲的摩纳哥队均有所交锋。
英超的利物浦俱乐部，与西甲的皇家马德里俱乐部、德甲的莱比锡俱乐部、德甲的勒沃库森俱乐部、意甲的AC米兰俱乐部、法甲的里尔俱乐部、荷甲的埃因霍温俱乐部、意甲的博洛尼亚俱乐部以及西甲的赫罗纳俱乐部展开较量。
法国巴黎圣日耳曼足球俱乐部：英格兰曼城足球俱乐部、德国拜仁慕尼黑足球俱乐部、西班牙马德里竞技足球俱乐部、英格兰阿森纳足球俱乐部、荷兰埃因霍温足球俱乐部、奥地利萨尔茨堡足球俱乐部、西班牙赫罗纳足球俱乐部、德国斯图加特足球俱乐部。
按照既定计划，2024至2025年度的欧洲冠军联赛首阶段赛事将于9月18日北京时间凌晨正式拉开帷幕，而该阶段的所有赛事将在次年的1月底迎来收官之战。
